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化工工程
焦炭烧损控制措施与二氧化碳的炭熔反应
冶金焦化
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2022年7月25日 13:37
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干熄焦烧损问题在行业内是普遍关注的问题,多年来很多技术人员及专家也做了大量试验和研究,力求找出降低焦炭烧损的经济途径,目前主要措施有以下几点。
(
1
)控制适当的气料比。
在保证排焦温度满足工艺要求的前提下,尽量降低气料比。开工初期,考虑运焦线上大部分皮带为普通皮带,且对皮带的耐热性能没有把握,将正常生产时的排焦温度控制在
120
℃以下。此后根据实际运行情况,在保证皮带接口强度的前提下,将正常生产时排焦温度的控制值提高到
140--160
℃,从而降低了气料比,减少了焦炭烧损。
(
2
)控制循环气体中的可燃成分。
理论上循环气体中的可燃成分控制越低越好,但这样必须加大空气导入量。尽管目前干熄焦系统采取了氢气在线自动分析,来尽量实现空气导入量的精确控制,但系统中存在残余氧是难以避免的。而减少空气导入量,保持合理的可燃成分含量,降低系统氧含量对控制烧损率是有益的。为此在实际生产中将
3
%作为
H2
含量的控制上限,
CO
含量控制
5
%一
6
%。
(
3
)确保气体循环系统的密封性
干熄炉出口至循环风机入口的负压段密封性欠佳,空气就会被吸入,使循环系统内的
O2
含量以及水汽含量上升。在实际生产中,为便于调节和保证系统的安全运行,加强对负压段气密性检查力度,确保不在锅炉至循环风机入口处吸入空气,以防止空气直接鼓入干熄炉烧损焦炭。环形风道的内环墙墙体密封性也十分重要。若出现裂缝,尤其是在
180°
和
0°
方向附近同时出现裂缝,导入的空气会沿着裂缝穿过预存段焦炭层,与红焦反应燃烧,造成焦炭烧损。(
4
)加强设备维护检查。
加强对锅炉表面发生穿孔、水封串漏、水蒸气进入循环气体管道等情况的监控,避免水汽进入气体循环系统。中控作业人员在操作时严格监视循环系统内
H2
含量,对
H2
含量突然上升原因及时准确的分析,并对气体循环系统内进水事故及时处理。
(
5
)避免预存室压力负压太大装焦时炉内气体正压会引起放爆,而负压时空气大量吸入干熄炉内,因此必须保持循环系统压力的稳定性。
干熄炉预存段压力理论控制值为
0Pa
,但在实际生产中难以控制。通常将预存室压力值控制在微正压(
0—50Pa
),既可提高锅炉入口循环气体温度,降低干熄焦系统的热损失,又提高了循环气体可燃成分,降低焦炭烧损,保证安全生产。
(
6
)加强工艺控制,保持排焦温度的稳定
首先是做好与炼焦工序的生产协调,尽可能保证生产稳定,均匀装焦,减少赶炉;其次是安排好炼焦、运焦系统的检修计划,提前调节干熄炉料位,避免排焦温度短时间内急剧升高。(
7
)控制焦炭成熟度控制
相对较低的焦炭成熟度,充分利用干熄炉预存室的焖炉效果,在保证焦炭质量的前提下,降低炼焦工序能耗是可行的,但由于挥发分的析出,却会对干熄焦系统带来一定影响。焦炭烧损率的增加就是影响之一,为此有必要在降低炼焦工序能耗和减少焦炭烧损率之间寻找平衡点。干熄焦系统设计装焦温度为
950
~
1050
℃,考虑测温的偏差等因素,焦饼中心温度应控制在
1000
℃以上。
通过上述治理措施,会部分减少焦炭的烧损,但是要达到控制焦炭烧损,还是不能解决主要问题。我们认为,在系统设备运行、操作以及工艺指标控制等正常的情况下,焦炭烧损的反应主要还是与二氧化碳的炭熔反应,即
C + CO2 = 2CO
。
在气体循环过程中,由于焦炭挥发分的不断析出和空气导入量增加,造成循环气体中
CO
及
CO2
含量逐渐升高,
CO
经过燃烧也转化为
CO2
,由于二氧化碳相对来讲是惰性气体,故造成循环系统中二氧化碳的逐渐升高。
C02
与焦炭在高温下也会发生反应,下表列出了不同温度下
C02
反应的吉布斯自由能。
C02
反应的吉布斯自由能在
730
℃时为
-6.6kJ
/
mol
,即在此温度下就可以与焦炭自发进行反应。在干熄焦的生产运行过程中,循环气体从干熄炉底部进入,与自上而下的炽热焦炭进行逆流接触和换热,在此过程中当温度达到
730
℃以上时,
C02
就会与炽热的
C
反应生成
CO
,造成焦炭质量的烧损,随着温度的升高,反应会逐渐剧烈。而正常生产时,干熄焦循环气体中
C02
体积百分比很大,因此该反应是影响干熄焦炭烧损的重要因素。
根据以上分析,为从根本上减少焦炭的烧损,必须降低循环气体中二氧化碳的含量,控制烧损在可控范围内,是必须采取的重要措施。降低循环气体中二氧化碳的含量可以采取多种手段,譬如变压吸附法、本菲尔法、有机胺吸收法等。经过分析对比,考虑投资、运行成本、操作等各方面因素,我们建议采用有机胺吸收法比较经济合理。
(
1
)基本工艺流程及参数
按照干熄焦循环气量
150000m3/h
,系统新增
980m3/h
二氧化碳(前述)、设计
1200m3/h
计算,最终控制系统二氧化碳含量不大于
4%
,则需要抽出
40000m3/h
循环气进行脱碳。工艺流程见图
1
。
设计参数:
1
)干熄焦循环气参数
干熄焦循环气量:
150000Nm3/h
温度:
180~200
℃
生成
CO2
量:
980Nm3/h
在设计中
CO2
的生产量取
1200Nm3/h
,采用胺法脱碳,暂定循环气中
CO2
控制为
4%
,抽出
40000Nm3/h
循环气脱碳,
CO2
由
4%
脱除到
1%
。
2
)循环氮气
处理量:≧
40000Nm3/h
CO2
含量
:4%
温度:~
250
℃
3
)脱碳氮气
CO2
含量:≦
1%
4
)消耗蒸汽:≦
4.6
吨
/
小时
饱和蒸汽规格:≧
0.3Mpa
循环水:≦
240
吨
/
小时
电:
180Kwh/
小时
有机胺损耗(
100%
)≦
1.8kg/h
(
2
)焦炭烧损计算
新增措施运行后,系统二氧化碳含量控制
4%
,反应二氧化碳量:
150000
×
4%
×
10%=600
(
m3/h
)
则炭损反应:
(600/22.4)
×
12=321.43(Kg/h)=0.32t/h
折焦炭
0.36t/h
,即
8.64
吨
/
天,烧损率
0.35%
。
每天烧损价值:
14688
元。
(
3
)处理措施运行成本
蒸汽:
4.6
吨
/
小时×
24h
×
120
元
/
吨
=13248
元
循环水:
240
吨
/
小时×
0.2
元
/
吨×
24h=1152
元
耗电:
180Kwh/
小时×
24h
×
0.75
元
/ Kwh=3240
元
有机胺损耗(
100%
):
1.8kg/h
×
24h
×
20
元
/kg=864
元
其他费用(工资、维修等):
2000
元合计:
20504
元
(
4
)效益对比根据以上计算,新上处理措施后,每天运行费用
20504
元,焦炭烧损为
14688
元。对比未上处理措施前每天烧损
63240
元,每天节约
28048
元,全年节约
1023.75
万元。
干熄焦系统运行较为复杂,引起焦炭烧损的原因和反应机理也在不断研究证实中,有些因素本处理方案没有考虑,譬如由于水蒸气的存在引起焦炭的烧损;由于过量的空气导致的焦炭的直接烧损等。这也是实际焦炭烧损比计算结果还要偏大的原因。
本文仅是提供一种降低干熄焦工艺焦炭烧损的办法或措施,并经理论和计算说明,仅供参考。
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